老火柴盒有收藏价值。
1、火柴是根据物体摩擦生热的原理，利用强氧化剂和还原剂的化学活性，制造出的一种能摩擦发火的取火工具。十八世纪的下半叶主要是利用黄磷为发火剂。由于黄磷有毒，后来又逐渐为硫化磷火柴取代。
2、后者虽然无毒，但随时都有自燃的可能， 很不安全。1855年，世界上在瑞典建立的火柴厂研制成功安全火柴，逐渐为世界各国所采用。当今火柴盒的侧面涂有红磷（发火剂），三硫化二锑（Sb2S3，易燃物）和玻璃粉火柴头上的物质一般是KClO3、MnO2（氧化剂）和S（易燃物）等。
3、当两者摩擦时，因摩擦产生的热使与KClO3等接触的红磷发火，并引起火柴头上的易燃物燃烧，从而使火柴杆着火。安全火柴的优点是红磷没有毒性，并且它和氧化剂分别粘附在火柴盒侧面和火柴杆上，不用时二者不接触。所以叫安全火柴。
